月经走后第一天同房一般不会怀孕，但也不是绝对的。
排卵是受孕的关键，排卵通常发生在下次月经来潮前14天左右。月经刚结束时，卵巢内的卵泡刚刚开始发育，还没有成熟的卵子排出，因此怀孕的概率较低。
然而，女性的排卵时间可能会受到多种因素的影响而发生变化，例如情绪、环境、身体健康状况等。此外，精子在女性体内可能会存活数天，等待卵子的排出，所以也不能完全排除怀孕的可能。
对于月经周期不规律的女性，或者存在其他影响排卵的因素（如多囊卵巢综合征、内分泌疾病等），排卵时间可能会提前或推迟，从而增加怀孕的风险。
如果没有怀孕的计划，建议在同房时采取可靠的避孕措施，如使用避孕套、口服避孕药等。此外，还需要注意以下几点：
性生活卫生：保持外阴清洁，预防感染。
性伴侣沟通：与伴侣进行充分的沟通，了解彼此的需求和意愿。
定期妇科检查：定期进行妇科检查，及时发现和治疗潜在的妇科疾病。
总之，虽然月经走后第一天同房怀孕的概率较低，但不能完全排除怀孕的可能。如果对怀孕的风险有疑虑，或者出现月经异常、恶心、呕吐等怀孕症状，应及时进行验孕或咨询医生。同时，也要关注自己的身体健康，保持良好的生活习惯和性行为方式。