月经走的第一天同房一般不会怀孕，但也不是绝对的。
首先，我们需要了解女性的排卵周期。排卵通常发生在下次月经来潮前14天左右，排卵日及其前5天和后4天加在一起称为排卵期。在排卵期内同房，受孕的几率较高。
月经刚结束时，通常还处于安全期，此时子宫内膜尚未完全修复，卵子也尚未成熟排出，因此怀孕的可能性较小。
然而，需要注意的是，女性的排卵时间可能会受到情绪、环境、健康状况等因素的影响而发生改变，尤其是对于月经周期不规律的女性来说，排卵时间更是难以准确预测。此外，精子在女性体内可能会存活数天，等待卵子的排出，因此安全期避孕法并不可靠，不能作为一种常规的避孕措施。
对于那些暂时没有生育计划的夫妻来说，建议采取可靠的避孕方法，如使用避孕套、口服避孕药、宫内节育器等。这些方法不仅可以有效避孕，还可以预防性传播疾病的传播。
如果在安全期内同房后出现月经推迟或其他异常症状，应及时进行验孕检查，以排除怀孕的可能。
总之，虽然月经走的第一天同房怀孕的几率较低，但并不能完全排除怀孕的可能。为了安全起见，建议采取适当的避孕措施。同时，如果对避孕或生育问题有任何疑问，应咨询医生或专业的医疗机构，以获取准确的建议和指导。