月经走的第一天同房一般不会怀孕，但也不是绝对的。
排卵日一般是下次月经来潮前的第14天左右，排卵日的前5天和后4天，连同排卵日在内共10天称为排卵期。在排卵期内同房，怀孕的几率较高。月经刚结束时，通常还没有排卵，此时同房怀孕的几率较小。但需要注意的是，排卵可能会受到情绪、环境、健康状况等因素的影响，出现提前或推迟，因此安全期避孕的方法并不可靠，失败率较高。
此外，如果女性的月经周期不规律，或者存在月经紊乱等情况，排卵时间也可能会发生变化，从而增加怀孕的风险。如果没有怀孕的计划，无论是在安全期还是排卵期，同房时都应该采取可靠的避孕措施，如使用避孕套、口服避孕药等，以避免意外怀孕。
对于月经周期不规律的女性，或者有其他生育需求的女性，可以通过测量基础体温、使用排卵试纸、进行B超监测等方法来了解排卵情况，从而选择合适的同房时间，提高受孕几率或避免怀孕。
需要注意的是，在月经期间，女性的子宫内膜正在脱落，宫颈口处于开放状态，此时同房容易引起感染，导致盆腔炎、子宫内膜炎等妇科疾病。因此，建议在月经彻底结束后2-3天再恢复同房。同时，同房前后要注意清洁卫生，保持外阴部的清洁干燥。
总之，虽然月经走的第一天同房怀孕的几率较小，但仍有怀孕的可能。如果对怀孕问题有疑虑，或者出现月经异常、备孕困难等情况，建议及时咨询医生，进行相关的检查和咨询。