当小儿不慎被开水烫伤后，家长应采取以下措施：
1.冲脱：立即用流动的冷水对创面进行冲洗降温15-30分钟，以降低对深部组织的伤害。如果是穿着衣物的部位被烫伤，在冲脱时要小心剪开衣物，避免强行脱衣，以免造成局部皮肤破损。
2.泡：对于小面积的二度烫伤，如果水疱较小，没有破溃，可以在冲洗后用无菌纱布覆盖，保持局部清洁，待其自然干燥。如果水疱较大，胀痛明显，可用无菌注射器抽出疱内液体，但不要去除水疱皮。
3.盖：使用干净的纱布或棉质衣物覆盖烫伤部位，不要使用有毛、絮状物的衣物，以避免与创面粘连。
4.送：经过以上处理后，应及时将患儿送往医院，以便医生进行进一步的处理和治疗。
需要注意的是，在处理烫伤的过程中，不要自行涂抹牙膏、酱油、草药等偏方，以免加重创面感染或影响医生的诊断。对于严重的烫伤，如三度烫伤，应立即送往医院进行急救处理。同时，在送往医院的过程中，要保持患儿呼吸道通畅，避免因疼痛或惊恐而导致窒息。