小便时尿道刺痛可能是尿道炎、膀胱炎、前列腺炎等疾病引起的，需要根据具体病因选择合适的药物治疗。以下是一些可能有效的药物：
1.抗生素：如果尿道刺痛是由细菌感染引起的，如尿道炎、膀胱炎等，医生可能会开抗生素进行治疗。常用的抗生素包括头孢菌素、氟喹诺酮类、磺胺类等。
2.抗炎药：如果尿道刺痛是由炎症引起的，医生可能会开抗炎药进行治疗。常用的抗炎药包括非甾体抗炎药（如布洛芬、对乙酰氨基酚等）和甾体抗炎药（如泼尼松龙、地塞米松等）。
3.缓解尿道刺激症状的药物：如果尿道刺痛是由尿道刺激引起的，医生可能会开一些缓解尿道刺激症状的药物，如阿托品、山莨菪碱等。
需要注意的是，药物治疗应该在医生的指导下进行，不要自行用药。此外，对于特殊人群，如孕妇、哺乳期妇女、儿童、老年人等，用药需要更加谨慎，应该在医生的指导下使用。
同时，除了药物治疗外，还应该注意个人卫生，保持尿道口清洁，多喝水，多排尿，避免憋尿，避免食用辛辣刺激性食物等。如果尿道刺痛症状持续不缓解或加重，应及时就医，进行进一步的检查和治疗。