月经结束后第一天同房一般不会怀孕，但也不是绝对的。
如果女性月经周期规律，经期持续时间正常，月经结束后第一天通常处于安全期，此时同房怀孕的几率较小。但如果女性月经周期不规律，经期持续时间较长，或者存在额外排卵的情况，那么月经结束后第一天同房也可能会怀孕。
此外，需要注意的是，第一次同房时，女性可能会因为紧张、兴奋等情绪导致内分泌失调，从而影响月经周期。但这种情况通常是暂时的，会随着情绪的稳定而恢复正常。
如果女性担心怀孕，可以在同房后72小时内服用紧急避孕药，但紧急避孕药不能作为常规的避孕方法，只能在紧急情况下使用。同时，使用避孕药可能会导致一些副作用，如恶心、呕吐、月经失调等。
对于第一次同房的女性，建议做好避孕措施，如使用避孕套，以避免意外怀孕。同时，也要注意个人卫生，避免感染。如果出现月经失调、恶心、呕吐等症状，应及时就医，排除怀孕的可能。
需要注意的是，每个人的身体状况不同，对怀孕的影响也不同。如果有怀孕的计划，建议在备孕前进行全面的身体检查，了解自己的身体状况，以便更好地备孕。如果没有怀孕的计划，建议做好避孕措施，避免意外怀孕对身体造成伤害。