不上环时，以下避孕方法最安全：
1.避孕套：这是一种简单易用的避孕方法，成功率较高。使用时需注意正确的使用方法和保质期。
2.短效口服避孕药：这种避孕药需要每天按时服用，成功率较高，但需要注意不要漏服。
3.结扎：这是一种长效的避孕方法，适用于已经生育过的夫妻。男性可以进行输精管结扎，女性可以进行输卵管结扎。
4.体外射精：这种方法不太可靠，因为在射精前可能会有少量精液流出，导致怀孕。
5.安全期避孕：这种方法需要女性了解自己的月经周期，并计算出安全期，但安全期并不绝对安全，失败率较高。
需要注意的是，每个人的身体状况和需求都不同，选择适合自己的避孕方法非常重要。在使用任何避孕方法之前，最好咨询医生或专业的避孕咨询师，了解更多关于避孕方法的信息和注意事项。此外，无论使用哪种避孕方法，都应该注意以下几点：
1.按照说明正确使用避孕方法；
2.注意避孕方法的有效期；
3.与伴侣沟通，共同选择适合的避孕方法；
4.定期进行妇科检查，确保身体健康。