不上环时，以下避孕方法最安全：
1.避孕套：这是一种简单易用的避孕方法，成功率较高。使用避孕套可以避免精子进入阴道，从而减少怀孕的风险。此外，避孕套还可以预防性传播疾病。
2.口服避孕药：这是一种常见的避孕方法，通过调节女性体内激素水平来达到避孕的目的。口服避孕药需要按照医生或说明书的指示正确服用，成功率较高。
3.避孕环：这是一种长效的避孕方法，通过放置宫内节育器来阻止精子与卵子结合。避孕环需要在医生的指导下放置，并且需要定期更换。
4.结扎：这是一种永久性的避孕方法，通过手术将女性的输卵管或男性的输精管结扎，从而阻止精子与卵子结合。结扎手术需要在正规的医疗机构进行，并且需要慎重考虑。
需要注意的是，每个人的身体状况和需求都不同，因此选择适合自己的避孕方法非常重要。在选择避孕方法之前，建议咨询医生或计划生育专业人员，了解各种避孕方法的优缺点，并根据自己的情况做出明智的选择。此外，无论选择哪种避孕方法，都需要正确使用，并注意避孕方法的有效期和注意事项。