月经结束第一天同房一般不会怀孕，因第一天属安全期，但月经周期不正常时则可能怀孕。
一、对于月经周期正常的女性，月经结束第一天同房不会怀孕。这是因为此时处于安全期，安全期通常不会有排卵现象。此时卵泡较小，未达到成熟程度，还未到排卵期，一般不会有卵子排出，同房后精子没有机会与卵子结合，所以不会怀孕。
1.安全期没有排卵。
2.卵泡小未成熟。
二、然而，如果女性存在内分泌功能失调，月经紊乱，月经周期和持续时间都不正常，那么排卵期就不固定。在这种情况下，月经结束后第一天同房也有可能怀孕。若不想怀孕，就需要做好安全避孕措施。
1.内分泌失调会致月经紊乱。
2.排卵期不固定则有怀孕可能。
总之，月经结束后第一天同房是否会怀孕与月经是否正常有一定关系，需根据实际情况判断。