月经刚干净第一天同房是否会怀孕无法确定，需分情况分析。
一、通常不会怀孕。正常情况下一般月经干净一周后才排卵，而精子在女性体内可存活2至3天。所以月经刚干净第一天同房，即便未采取避孕措施，待排卵时精子已失去活性，无法形成受精卵，这种情况通常不会怀孕。
二、少数情况下会怀孕。部分时候排卵期会提前或出现意外排卵，可能就在月经刚干净一天前后这段时间排卵，若此时同房且未避孕，精子和卵子相遇形成受精卵，就有可能怀孕。若出现月经推迟，需及时去医院检查是否怀孕。
总之，月经刚干净第一天同房存在怀孕的可能，具体要根据个人的排卵情况来判断，如有月经推迟等异常情况应及时就医检查。