头疼按以下几个穴位最有效：
1.太阳穴：在头部侧面，眉梢和外眼角中间向后一横指的凹陷处。按摩太阳穴可以缓解头疼、偏头痛。
2.风池穴：位于后颈部，后头骨下，两条大筋外缘陷窝中，相当于耳垂齐平。按摩风池穴可治疗头痛、头重脚轻、眼睛疲劳、颈部酸痛、落枕等。
3.百会穴：位于头顶正中线与两耳尖连线的交点处。按摩百会穴对缓解头痛、目眩、鼻塞、耳鸣等症状有帮助。
4.率谷穴：在头部，当耳尖直上入发际1.5寸，角孙直上方。按摩率谷穴可治疗偏头痛、眩晕、小儿惊风等。
5.印堂穴：位于人体的面部，两眉头连线中点。按摩印堂穴可以缓解头痛、前头痛、失眠等症状。
需要注意的是，头疼可能是由多种原因引起的，如感冒、高血压、颈椎病等。如果头疼症状严重或持续时间较长，建议及时就医，明确病因，以便进行针对性治疗。此外，按摩穴位只能缓解头疼症状，不能替代药物治疗。在按摩穴位时，应注意力度适中，避免过度用力，以免造成损伤。