大便时肛门痛，可能是以下原因引起：
1.肛裂：肛管皮肤全层纵行裂开并形成感染性溃疡，多由便秘引起，典型症状为肛门疼痛、便血和便秘。肛门检查时可发现肛裂的裂口。
2.外痔：肛门缘皮肤皱襞突起，如水泡样，颜色青紫，便后或久坐后肛门坠胀、疼痛。
3.内痔：通常无明显疼痛，当内痔或混合痔脱出嵌顿，出现水肿、感染、坏死时，可伴有肛门疼痛。
4.肛管或直肠肿瘤：肛管或直肠的良恶性肿瘤，随着肿瘤的生长，可引起肛门疼痛，伴有大便习惯改变、大便性状改变、肛门出血等症状。
5.肛门周围脓肿：是指肛门周围间隙发生的急慢性化脓性感染，可有肛门疼痛、肿胀、发热等症状。
6.其他：肛窦炎、直肠炎等也可引起肛门疼痛。
总之，引起大便时肛门痛的原因较多，建议及时就医，明确诊断，以便进行针对性治疗。