小脚趾外侧穿鞋就疼痛，可能与以下原因有关。
拇外翻是一种常见的足部畸形，其主要症状就是大脚趾往小脚趾方向倾斜，挤压到第2根脚趾，导致第2根脚趾的跖趾关节向外侧突出。在穿鞋时，鞋子边缘容易摩擦到突出的跖趾关节，从而引起疼痛。
此外，长期穿不合适的鞋子，如尖头皮鞋、高跟鞋等，也会增加小脚趾外侧受到挤压和摩擦的机会，导致疼痛。
如果小脚趾外侧疼痛的症状持续不缓解，建议及时就医，医生一般会进行详细的足部检查，包括测量足弓高度、观察脚趾形态等，以明确病因，并制定相应的治疗方案。
预防小脚趾外侧疼痛的发生，首先应选择合适的鞋子，避免穿尖头、高跟鞋等过于狭窄的鞋子。其次，要注意保持足部的清洁和干燥，避免长时间浸泡在水中。此外，经常进行足部按摩和伸展运动，有助于增强足部肌肉和韧带的弹性，预防足部疾病的发生。
总之，小脚趾外侧穿鞋就疼痛可能是拇外翻等足部疾病引起的，也可能是其他原因导致的。如果出现这种情况，建议及时就医，以便早期诊断和治疗。同时，注意保持良好的足部护理习惯，也有助于预防足部疾病的发生。