幼儿便秘时，以下食物可以最快地帮助排便：
1.西梅：西梅中含有山梨糖醇，能起到软化大便的作用，帮助缓解便秘。
2.火龙果：火龙果富含膳食纤维，有助于促进肠胃蠕动，帮助排便。
3.梨：梨中含有较多的水分和膳食纤维，有清热降火、润肠通便的作用。
4.芦笋：芦笋中含有丰富的膳食纤维，能促进肠胃蠕动，帮助消化，缓解便秘。
5.全麦面包：全麦面包富含膳食纤维，有助于增加粪便体积，促进肠胃蠕动，缓解便秘。
需要注意的是，这些食物只能起到辅助缓解便秘的作用，如果幼儿便秘问题较为严重，建议及时就医，在医生的指导下进行治疗。同时，家长还应注意让幼儿养成良好的饮食习惯和排便习惯，多吃蔬菜水果，多喝水，适量运动，有助于预防便秘的发生。