月经刚结束第一天是否安全需视实际情况而定。具体如下：
一、安全：通常女性月经周期为28天左右，若月经周期规律且排卵日相对固定在月经周期的第14天前后，那么月经结束后的前5至7天可视为安全期，此时月经刚结束第一天是较为安全的。
二、不安全：倘若月经周期不规律，排卵日无法确定，就不能单纯依靠安全期来避免怀孕。这种情况下，建议采取可靠的避孕措施，比如服用避孕药、使用避孕套等。所以无论何时进行同房，都应该重视做好避孕措施，以降低不必要的风险。同时，如果在同房一段时间后出现不适症状，应及时前往医院，在医生的指导下进行处理。
总之，判断月经刚结束第一天是否安全不能一概而论，要结合具体情况，且无论何种情况，做好避孕都是很有必要的。