不上环时，以下避孕方法最安全：
1.避孕套：这是一种简单有效的避孕方法，可以预防性传播疾病。使用前需检查有效期和完整性，正确佩戴。
2.短效口服避孕药：需按时服用，一般在月经来潮的第5天开始服用，每天1片，连服22天。这种方法避孕效果可靠，但需注意药物的副作用，如恶心、呕吐、乳房胀痛等。
3.长效避孕药：每月只需服用1次，避孕效果较好。但长效避孕药的副作用较大，且不可突然停药，需在停药前服用短效避孕药3个月，以减少副作用。
4.宫内节育器：这是一种长效的避孕方法，将其放置在子宫内，通过阻止受精卵着床来达到避孕的目的。但放置宫内节育器可能会引起月经失调、腹痛等不适。
5.结扎：男性可以进行输精管结扎，女性可以进行输卵管结扎，这是一种永久性的避孕方法。结扎手术需要在正规医院进行，术后需注意休息和抗感染。
需要注意的是，每种避孕方法都有其优缺点和适用人群，选择适合自己的避孕方法需要考虑个人的健康状况、生活习惯、避孕需求等因素。同时，无论选择哪种避孕方法，都需要正确使用，以确保避孕效果和安全性。此外，如出现避孕失败或身体不适，应及时就医。