不上环时，以下避孕方法最安全：
1.避孕套：这是一种简单易用的避孕方法，成功率较高，还可以预防性传播疾病。
2.口服避孕药：正确服用避孕药可以有效避孕，但需要按照说明书服用，不能漏服。
3.避孕针：避孕针是一种长效避孕方法，通过注射孕激素来抑制排卵，避孕效果较好，但需要在医生的指导下使用。
4.宫内节育器：这是一种长效避孕方法，通过放置宫内节育器来阻止受精卵着床，避孕效果较好，但可能会引起一些副作用，如月经失调、腹痛等。
5.安全期避孕：安全期避孕法并不十分可靠，因为女性的排卵时间可能会受到情绪、环境等因素的影响而发生变化。
6.体外射精：体外射精法避孕效果并不理想，因为在射精前可能会有少量精液溢出，导致怀孕。
需要注意的是，每个人的身体状况和避孕需求都不同，应该根据自己的情况选择适合自己的避孕方法。同时，无论选择哪种避孕方法，都应该正确使用，并注意避孕效果和副作用。如果有任何疑问或不适，应该及时咨询医生。此外，对于一些患有疾病或特殊情况的人群，如心脏病、高血压、糖尿病等，应该在医生的指导下选择合适的避孕方法。