小脚趾外侧长茧子很疼，可能是由于以下原因：
1.长期摩擦或压迫：小脚趾外侧长期受到摩擦或压迫，如穿不合适的鞋子、长时间站立或行走等，会导致皮肤角质层增厚，形成茧子。如果继续受到刺激，茧子会进一步增厚，压迫周围组织，引起疼痛。
2.鸡眼：鸡眼是由于足部皮肤长期受到挤压或摩擦，导致角质层增厚形成的圆锥形角质栓。鸡眼尖端压迫真皮层内的末梢神经，会引起明显的疼痛。鸡眼通常好发于足部容易受挤压或摩擦的部位，如小脚趾外侧。
3.跖疣：跖疣是由人乳头瘤病毒感染引起的足部良性赘生物。跖疣可表现为角化性丘疹，表面粗糙，质地坚硬，有压痛。
4.胼胝：胼胝是由于皮肤长期受到压迫、摩擦，导致局部皮肤增厚、角化。胼胝一般没有明显的症状，也不会引起疼痛，但如果受到外界刺激，如摩擦、挤压等，可能会出现疼痛。
5.其他：小脚趾外侧长茧子很疼还可能与其他疾病有关，如扁平足、糖尿病足等。
针对小脚趾外侧长茧子很疼的情况，可以采取以下措施：
1.去除诱因：避免穿不合适的鞋子，减少长时间站立或行走，保持足部皮肤清洁干燥。
2.温水泡脚：每天用温水泡脚15-20分钟，软化茧子，促进血液循环。
3.去除茧子：可以使用鸡眼贴、水杨酸软膏等药物去除茧子，但要注意使用方法和注意事项，避免皮肤过敏或损伤。如果茧子较厚，也可以到医院皮肤科进行液氮冷冻、激光等治疗。
4.注意护理：去除茧子后，要注意足部皮肤的护理，保持皮肤湿润，避免感染。
5.就医诊治：如果茧子疼痛明显，或伴有其他症状，如红肿、发热等，可能是感染或其他疾病引起的，需要及时就医诊治。
需要注意的是，以上内容仅供参考。如果小脚趾外侧长茧子很疼的症状持续不缓解或加重，建议及时就医，明确诊断，以便采取针对性的治疗措施。