月经结束第一天同房一般不会怀孕，但也不是绝对的。
女性的排卵日期一般在下次月经来潮前的14天左右。排卵日的前5天和后4天，连同排卵日在内共10天称为排卵期。在排卵期内同房，怀孕的概率较高。而月经结束第一天通常还处于安全期，此时同房怀孕的概率较低。
然而，需要注意的是，女性的排卵时间可能会受到情绪、环境、健康状况等因素的影响而发生改变，因此安全期避孕法并不可靠，不能作为一种常规的避孕方法。
此外，如果女性的月经周期不规律，或者存在其他影响排卵的因素，如多囊卵巢综合征、卵巢功能早衰等，那么在月经结束第一天同房也可能会怀孕。
因此，如果没有怀孕的计划，建议在同房时采取可靠的避孕措施，如使用避孕套、口服避孕药等。同时，也要注意保持良好的生活习惯，规律作息，避免过度劳累和精神紧张，以维持月经周期的正常。
对于月经周期不规律的女性，或者有怀孕需求的女性，可以通过测量基础体温、使用排卵试纸、进行超声监测等方法来了解自己的排卵情况，从而更好地安排同房时间。
总之，虽然月经结束第一天同房怀孕的概率较低，但并不能完全排除怀孕的可能。如果对怀孕问题有疑虑，建议咨询医生或妇科专家，以获取更详细和个性化的建议。