月经结束第一天同房一般不会怀孕，但也不是绝对的。以下是一些可能的情况：
1.安全期：女性的排卵日期一般在下次月经来潮前的14天左右。排卵日的前5天和后4天，连同排卵日在内共10天称为排卵期。除了月经期和排卵期，其余的时间均为安全期。在安全期同房，受孕的几率较小，但并非绝对安全，因为女性的排卵日期可能会受到情绪、环境等因素的影响而发生改变。
2.额外排卵：有些女性可能会出现额外排卵，即在安全期也会有卵子排出。如果在安全期同房时，正好赶上女性的额外排卵，就有可能会怀孕。
3.精子在体内存活时间：精子在女性体内可能会存活2-3天，如果在安全期的后期同房，精子可能会在女性体内等待卵子排出，从而导致怀孕。
需要注意的是，每个人的月经周期和排卵情况都可能不同，而且安全期避孕法并不可靠，失败率较高。如果没有怀孕的计划，建议在同房时采取可靠的避孕措施，如使用避孕套、口服避孕药等。此外，第一次同房时，女性可能会因为处女膜破裂而出现疼痛和少量出血，这是正常的生理现象，一般不需要特殊处理。但如果出血量较多或持续时间较长，应及时就医。
对于月经周期不规律的女性，或者有其他生育问题的女性，建议咨询医生或妇科专家，了解更详细和个性化的建议。同时，保持良好的生活习惯，如均衡饮食、适量运动、减少压力等，也有助于维持月经周期的正常和生育健康。